Изучение ионоселективных и индикаторных свойств халькогенидов свинца в водных и неводных средах

0

1.3 Ионоселективные и индикаторные свойства халькогенидов свинца

Поликристаллическая мембрана свинцового твер­дого электрода получена из смеси PbS и Ag2S путем прессования [17]. Фирма Orion выпускает PbS-элек­троды со следующими характеристиками: концентра­ционный интервал 100 — 10-7 М, электрическое сопро­тивление 1 МОм, температурный интервал 0 — 80 °С, допустимое содержание ионов Ar+, Hg2+, Cu2+— не более 10-7 М. Высокое содержание ионов Cd2+ и Fe3+ приводит к нарушению Рb2+-функции элек­трода.

Электроды с поликристаллическими мембранами описаны также в работах А. В. Гордиевского (мембраны с PbS, введенным в силиконовую матрицу, также функциони­руют как Рb2+-электроды) [16].

Время отклика свинцовых гетерогенных поликристаллических электродов менее 2 мин; интервал pH, в котором их можно применять, 2,8 — 7,0. Нернстовская зависимость потенциала от активности ионов Рb2+ выполняется во всем интервале его функциони­рования. Предложен также способ термической обработки смеси PbS — Ag2S с полимером для формирования мембраны свинцового электрода, который по­казал удовлетворительные характеристики.

В работе [18] изучено влияние условий прессо­вания смеси PbS и Ag2S на электродные свойства мембраны. Наилучшим оказалось давление 1 кПа (при 350—500°С в течение 3 ч. Такой элек­трод обладает полной электродной функцией в кон­центрационном интервале ионов Рb2+ 10-1 — 10-6 М. Отметим, что разработан также селектрод [19], обладающий Рb2±функцией в интервале концентра­ций 10-2 — 10-11М Рb2+.

Для свинцовых электродов применяли также селениды и теллуриды свинца. В работе японских учёных [20] описываются ионоселективные электроды, состоящие из смеси селенида или туллурида свинца с сульфидом серебра, спечённые в мембраны при температуре 600°С. Полученные таким образом мембраны давали линейный отклик на ионы свинца в диапазоне концентраций 1×10-1 до 1×10-7 с наклоном 29,5 мВ/pPb2+ (рисунок 6). По сравнению с сульфидсвинцовыми мембранами мембраны из селенида и теллурида оказались более устойчивыми в сильнокислых средах. Нернстовская зависимость наблюдалась в интервале температур 0 — 95 °С.

Чувствительность к ионам свинца уменьшается в ряду PbS " PbSe > РbТе, а чувствительность к H+ соответствует иному ряду: PbS < PbSe " РbТе [21].

Халькогенидные электроды малопригодны в пря­мых измерениях, но их используют при потенциомет­рическом титровании свинца. Ионами, влияющими на потенциал свинцового сульфидного (халькогенидного) электрода гомогенного и гетерогенного типа, являют­ся Ag2+, Hg2+, Cu2+, Fe3+, S2- и I-. В прямых потенцио- и титриметрических определениях эти ионы должны практически отсутствовать [16]. Ионы Al3+, Zn2+, Cd2+, Co2+, Ni2+, Mg2+ и нитрат-ион на точность определений не влияют [20].

1 — спрессованный PbSe; 2 — спрессованный PbTe; 3 — спечённый PbSe; 4 — спечённый PbTe

Рисунок 6 —

Потенциальные кривые для свинецселективных мембранных электродов [20]

Ионоселективный электрод с мембраной из сульфида свинца импрегнированного в силиконовую резину также был изучен [17]. Показано, что ионы: K+, Na+, Mg2+, Ca2+, Al3+, Cr3+, Zn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, NH4+, NO3-, ClO4- и CH3COO- не мешают определению Pb2+-иона, если их соотношение с концентрацией определяемого иона не превышает 1×103. Более чем 1×10-3 М Cl-, Br- , I-, SO42- мешают определению из-за образования нерастворимых солей свинца, а Cu2+, Ag+, Hg2+ не могут сосуществовать из-за того, что они осаждаются на поверхности мембраны, так как растворимость их сульфидов меньше, чем растворимость сульфида свинца.

Подобный PbS-электрод перед использованием должен не менее семи дней вымачиваться в 1×10-2 М растворе нитрата свинца, а его рабочая область pH ограничена интервалом от 2,8 до 7. Зависимость E = f(pPb2+) для подобного электрода, измеренная на водных растворах нитрата свинца представлена на рисунке 7 [17].

Рисунок 7 —

Потенциальная кривая для свинецселективного мембранного электрода из силиконовой резины, пропитанной PbS [17]

Категория: Дипломные работы / Дипломные работы по химии

Уважаемый посетитель, Вы зашли на сайт как незарегистрированный пользователь.
Мы рекомендуем Вам зарегистрироваться либо войти на сайт под своим именем.