Министерство образования и науки Российской Федерации
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования
«Ухтинский государственный технический университет»
Кафедра нефтехимии и химической технологии
РАСЧЕТ МАТЕРИАЛЬНОГО И ТЕПЛОВОГО БАЛАНСА ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНА ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ ПИРОЛИЗОМ МЕТАНА
Курсовая работа
по дисциплине «Химический процесс»
Студент гр. БТБ-13-02 Руководитель канд.техн.наук
|
Гайнанова Э.Н. Михайленко Н.В. |
Уфа 2015
Введение
Промышленность органического синтеза базируется на переработке таких видов ископаемого сырья, как нефть и природный газ. В процессах их физического разделения, термического или каталитического расщепления (крекинг, пиролиз, конверсия и т.д.) получают пять главных групп исходных веществ для синтеза многих тысяч других соединений. Одним из этих веществ и является ацетилен. В начале XX века ацетилен использовали как горючий газ для освещения (уличные фонари, автомобильные фары, маяки), для сварки и резки металлов и для получения различных сортов сажи. Вместе с тем появление доступного ацетилена дало начало промышленному органическому синтезу, который развивался в первой половине века главным образом на основе ацетилена как углехимический синтез . Первыми промышленными продуктами были тетрахлорэтан, ацетальдегид, уксусная кислота, ацетон, этиловый спирт. Затем были разработаны методы получения таких важнейших мономеров, как изопрен, винилхлорид, винилацетат, акрилонитрил, хлоропрен и акрилаты. Возникновение промышленной химии ацетилена связано с именами М.Г. Кучерова, А.Е. Фаворского, Ф. Клаттэ, Ю. Ньюленда, У. Карозерса, В. Реппе, А.Л. Клебанского и многих других исследователей. За последние годы ацетилен находит все более широкое применение как исходное сырье при производстве различных химических продуктов: мономеров для хлоропренового каучука, некоторых пластических масс (поливинилхлорида, поливинилацетата), химических волокон, а также растворителей (трихлорэтилена, перхлорэтилена), ацетальдегида и др. Окислительный пиролиз является самым распространенным процессом получения ацетилена из углеводородного сырья. Главные достоинства окислительного пиролиза значительно меньшее потребление энергии, чем при карбидном способе, и использование дешевого и широко распространенного природного газа.
1 Принципиальная схема и описание процесса
Процесс окислительного пиролиза метана заключается в неполном сгорании смеси метана с кислородом при температуре 1450 1500 °С и атмосферном или повышенном давлении (4 6 ат). Указанная температура достигается при соотношении кислорода к метану, равном 0,58 0,62. Избыточный метан при этой температуре разлагается с образованием ацетилена и ряда других продуктов (газы пиролиза). Ацетилен при температуре 1500 °С термодинамически неустойчив и в течение короткого времени может разложиться на углерод (сажу) и водород. Во избежании разложения образовавшегося ацетилена время пребывания газов пиролиза в реакционной зоне не должно превышать 0,01сек. Продукты реакции быстро охлаждают до температуры 80-200 °С («закалка»), при которой реакция разложения ацетилена практически прекращается. Технологическая схема получения ацетилена окислительным пиролизом метана изображена на рисунке 1. Кислород и метан подогревают до 600 700 °С в П1 и П2, имеющих топки для сжигания природного газа. В Р1 протекают вышерассмотренные процессы, причем газы выходят из него после «закалки» водой при 80°С и проходят для улавливания сажи полый водяной Цф1 и мокропленочный ЭФ1. Газы охлаждают водой в Х1 непосредственного смешения, после чего их промывают в К1 небольшим количеством диметилформамида (ДФМА) или N-метилпирролидона и направляют в Е1. Вода, стекающая из гидравлического затвора реактора и из сажеулавливающих аппаратов, содержит 2—3 % сажи, а также малолетучие ароматические соединения. Она поступает в О1, с верха которого сажу и смолы собирают скребками и направляют на сжигание. Воду из сажеотстойника возвращают в реактор как «закалочный агент», а ее избыток идет на очистку, чем создается замкнутая система водооборота без сбрасывания токсичных сточных вод. Газ из Е1 сжимается Н1 до давления 1 МПа, проходя после каждой ступени холодильники и сепараторы, не показанные на схеме. В К2 он промывается диметилформамидом или N-метилпирролидоном, а непоглотившийся газ (Н2, СН4, СО, СO2) проходит Цф2, где при орошении водным конденсатом улавливается унесенный им растворитель. После этого газ можно использовать в качестве синтез-газа или топлива. Раствор в кубе К2 содержит ацетилен и его гомологи, а также значительное количество близкого к ним по растворимости диоксида углерода с примесью других газов. Он проходит дроссельный В1 и поступает в К3 первой ступени. За счет снижения давления до 0,15МПа и нагревания куба до 40 °С из раствора десорбируются ацетилен и менее растворимые газы. Ацетилен при своем движении вверх вытесняет из раствора диоксид углерода, который вместе с другими газами и частью ацетилена выходит с верха десорбера, предварительно отмываясь от растворителя водным конденсатом. Эти газы возвращают на компримирование. Концентрированный ацетилен выводят из средней части К3, промывают в Цф3 водой и через ОП1 выводят с установки. Кубовую жидкость К3, содержащую некоторое количество ацетилена и его гомологов, направляют в К4 второй ступени, подогревая предварительно в Т1. За счет нагревания куба до 100 °С из раствора отгоняются все газы, причем из средней части колонны уходят гомологи ацетилена, направляемые затем на сжигание, а с верха ацетилен с примесью его гомологов, возвращаемый в десорбер первой ступени. В растворителе постепенно накапливаются вода и полимеры, от которых его освобождают на установке регенерации. Полученный на установке концентрированный ацетилен содержит 99,0 99,5% основного вещества с примесью метилацетилена, пропадиена и диоксида углерода (по 0,1 0,3 %).
Вода Вода Вода
Цф1 Х1 К1
ЭФ1
Вода Вода
Р1
П1 П2
дфма
Е1
О2 СН4 О1
Сажа
ДМФА Н2,СН4,СО Вода Вода С2Н2
К2 К3 ОП1 К4
Цф3
Вода Вода Гомологи
Цф2
Н1 Пар Пар
Т1
В1
Рисунок 1 – Принципиальная схема процесса получения ацетилена окислительным пиролизом метана
Таблица 1.1 – Перечень аппаратов и оборудования
Поз. обозначение |
Наименование |
Количество |
Примечание |
П1, П2 |
Трубчатые печи |
2 |
|
Р1 |
Реактор |
1 |
|
Цф1, Цф2, Цф3 |
Скрубберы |
3 |
|
ЭФ1 |
Электрофильтр |
1 |
|
Х1 |
Холодильник |
1 |
|
К1 |
Форабсорбер |
1 |
|
Е1 |
Газгольдер |
1 |
|
О1 |
Сажеотстойник |
1 |
|
Н1 |
Компрессор |
1 |
|
К2 |
Абсорбер |
1 |
|
К3, К4 |
Десорберы |
2 |
|
ОП1 |
Огнепреградитель |
1 |
|
В1 |
Вентиль |
1 |
|
Т1 |
Теплообменник |
1 |
|
2 Механизм реакции
Окислительный пиролиз метана можно представить как процесс, состоящий из трех этапов: горения метана, образования ацетилена и разложения ацетилена.
СН4 + О2 СО + Н2O + H2
СН4 + 2О2 СО2 + 2Н2О
2СH4 C2H2 + 3H2
C2H2 2C + H2
В отличие от чисто термического пиролиза, где реакция крекинга метана лимитируется стадией зарождения первичных радикалов, при окислительном пиролизе возможно образование метиленовых CH2 и метильных CH3 радикалов при горении части метана. Поэтому процесс может протекать по двум направлениям:
- СН4 + O CH2 + H2O
CH2 + O2 → HCHO + O
HCHO → CO + H2
- CH4 + OH → CH3 + H2O
CH3 + O2 → HCHO + OH
HCHO → CO + H2
В обоих случаях процесс горения части метана можно выразить общим уравнением:
CH4 + O2 → CO + H2O + H2
3 Стехиометрические уравнения реакции
Расчет теплового и материального балансов осуществляется по следующим уравнениям:
2СH4 C2H2 + 3H2 (3.1)
СН4 + 2О2 СО2 + 2Н2О (3.2)
СH4 → C + 2H2 (3.3)
4 Расчет материального баланса
вода
кислород реакц.
метан смесь
Рисунок 2 – Операторная схема материального баланса
Определим расходную и приходную части материального баланса (таблица 4.1).
Таблица 4.1 – Материальный баланс процесса получения ацетилена окислительным пиролизом метана (пропускная способность по метану – 50 тыс.м3/год)
Приход |
Расход |
|||||||
|
Компонент |
м3, тыс. |
кг/ч |
% масс. |
|
Компонент |
кг/ч |
% масс. |
1 |
CH4(техн.) в том числе: |
|
4,6952 |
42,3 |
1 |
C2H2 |
1,1448 |
10,3 |
|
- CH4(чист.) |
50 |
4,376 |
39,4 |
2 |
H2 |
0,5471 |
4,9 |
|
- N2 (примесь 1) |
|
0,3192 |
2,9 |
3 |
CO2 |
4,0844 |
36,8 |
2 |
O2(техн.) в том числе: |
|
6,4048 |
57,7 |
4 |
H2O |
3,3418 |
30,1 |
|
- O2(чист.) |
|
6,1248 |
55,2 |
5 |
C |
0,8488 |
7,6 |
|
- N2 (примесь 2) |
|
0,28 |
2,5 |
6 |
CH4 |
0,3501 |
3,2 |
|
|
|
|
|
7 |
O2 |
0,1838 |
1,7 |
|
|
|
|
|
8 |
N2 |
0,5992 |
5,4 |
|
Итого |
|
11,1 |
100 |
|
Итого |
11,1 |
100 |
Поскольку число рабочих дней в году - 340, то часовая производительность установки по чистому метану: 50·103/(340·24) = 6,1274 м3/ч, следовательно:
Скачать: